Все в жизни Евгении происходит с неким опозданием. Сниматься в кино и полноценно играть на сцене она начала спустя годы после окончания института. Детей по общепринятым меркам родила поздно. При этом сама Евгения говорит, что все события в её жизни были вовремя.
Ее героини врезаются в память, их нелегко забыть. Евгения не вживается в очередной образ, она словно живёт им. Будь то роль Наталья Трапининой в “Трёх полуграциях” или роль Ольги Куликовой в сериале “Склифосовский”.
В школьную пору Евгения начала заниматься в театральной студии, ходила в музыкальную школу. Родители надеялись, что это увлечение останется в детстве. Отец Дмитриевой был переводчиком испанского языка в УпДК при МИД. Мама была домохозяйкой и подрабатывала уборщицей. Её семья отличалась тем, что у них не было не единой хрустальной вазочки, зато были книги. Читать Евгения обожала, это пригодилось в актерской карьере
Заканчивая десятый класс, Евгения собиралась в педагогический институт, но учителя театральной студии настоятельно советовали ей хотя-бы попробовать поступить в театральный. Евгения совет послушала и попыталась поступить сразу во все московские театральные ВУЗы, причём в тайне от родителей. В ГИТИСе и в Щуке с конкурса Дмитриева слетела сразу. В школе-студии МХАТ она дошла до третьего тура, но перепутала даты и не пришла в назначенный день третьего тура. В итоге она поступила в Щепкинское театральное училище. Родители приняли эту информацию спокойно, хотя и постфактум.
В Щепке Евгения узнала своего первого мужа – звезду “Шести кадров” Евгения Кайкова. Она была в него совершенно влюблена, до четвёртого курса безответно. В результате завязались отношения и Андрей позвал Евгению замуж. Свадьба была на родине Кайкова в Брянске. Приехало человек 20 студентов, на ушах стоял весь Брянск, будущие актёры устроили настоящее шоу. Вот только брак просуществовал не долго. После окончания института они стали служить в разных театрах, у них были разные компании. У них не было серьезного повода для развода, не было взаимных обид, они просто разошлись.
После развода ролей в жизни Екатерины было мало. Она стала преподавать в институте. Ей предрекали успех после 30 лет. Так и вышло, именно после тридцатилетнего рубежа начались главные роли в кино и театре. Она даже играла в постановке “Три сестры” режиссёра мировой величины Деклана Доннеллана. Она была с гастролями в Австралии, Новой Зеландии, Ирландии, Франции, Англии. На её спектакли приходили Кейт Бланшетт, Жюльет Бинош. Она окунулась в совершенно другую жизнь.
Долго Евгения не афишировала свою личную жизнь. Сейчас известно, что она замужем, у неё есть сын Марк и дочка Мария. Ее мужем стал её студент Владимир Киммельман.
Он младше актрисы на 19 лет. Такая разница в возрасте ничуть не отразилась на том мире, который смогла создать пара. В нём они оба счастливы.
Общественность узнала про их отношения, когда у супругов было уже двое детей. Первый сын родился у пары, когда Евгении было 38 лет. А дочка родилась, когда актрисе было уже 46 лет.
